Реагент Теббе
Реагент Теббе
| |
|---|---|
Bild-Tebbes-Reagenz.png | |
Общие
| |
| Систематическое наименование | μ-хлорбис (циклопентадиенил)(диметилалюминий)-μ-метилентитан
|
| Хим. формула | C13H18AlClTi |
Физические свойства
| |
| Состояние | красные кристаллы |
| Молярная масса | 284,6 г/моль |
Классификация
| |
| Номер CAS | |
| PubChem | |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
Реагент Теббе — это металлоорганическое соединение с формулой (C5H5)2TiCH2ClAl(CH3)2, используемое в органическом синтезе для метиленирования карбонильных соединений, то есть превращения соединений типа R2C=O в терминальные алкены вида R2C=CH2.
Реагент Теббе представляет собой красное кристаллическое вещество, пирофорное в присутствии воздуха. Данное соединение было получено Фредериком Теббе в 1978 году.
Содержание
Получение
Реагент Теббе получают из титаноцендихлорида (C5H5)2TiCl2 и триметилалюминия в толуоле при комнатной температуре. Однако поскольку выделение реагента в чистом виде является достаточно сложным и времязатратным, разработаны подходы к получению комплекса и проведению реакций метиленирования in situ[1][2].
Физические свойства
Реагент Теббе хорошо растворим в толуоле, бензоле и дихлорметане; при низкой температуре растворяется также в тетрагидрофуране, хотя и неустойчив в эфирных растворителях; практически нерастворим в насыщенных углеводородах[2].
Применение в органическом синтезе
Реагент Теббе используется в синтезе для метиленирования карбонильных соединений. При этом он является источником реакционноспособного метилидентитаноцена (C5H5)2Ti=CH2, образование которого ускоряется в присутствии оснований Льюиса, например, тетрагидрофурана или пиридина[2].
Движущим свойством реакции является оксофильность титана. Результат процесса напоминает реакцию Виттига, однако реагент Теббе имеет гораздо более широкую область применения. Так, он способен метиленировать не только альдегиды и кетоны, но также он взаимодействует со сложными эфирами и амидами, превращая их в виниловые эфиры и енамины. Реагент применим для метиленирования субстратов, содержащих двойные связи. Известно, однако, что с некоторыми алкенами он образует титанациклобутаны. Несмотря на то, что таковые сами являются важными полупродуктами для получения дальнейших производных, этот побочный процесс может снизить выход целевого продукта. Поэтому иногда реакционные смеси нагревают примерно до 60 °С, чтобы разложить титанациклобутан на исходные алкен и метилидентитаноцен[2].
Несмотря на то, что разработаны аналоги реагента Теббе с более длинными алкилиденовыми заместителями, данная методология применяется, в основном, только для переноса метиленовой группы[2].
Хранение и использование
Реагент Теббе в твёрдом виде чувствителен к воздуху и может проявлять пирофорные свойства, поэтому обычно его хранят в виде раствора в толуоле. Однако пирофорность сохраняется в некоторой степени даже в растворе. При работе с ним необходимо обеспечивать инертную атмосферу, а сам реагент следует переносить из сосуда в сосуд стандартными методами, применяемыми при работе с литий- и магнийорганическими реагентами, то есть при помощи шприца или через длинную иглу[2].
См. также
Напишите отзыв о статье "Реагент Теббе"
Примечания
- ↑ Rana K. C. Tebbe’s Reagent (англ.) // Synlett. — 2007. — No. 11. — P. 1795—1796. — DOI:10.1055/s-2007-984505.
- ↑ 1 2 3 4 5 6 Straus D. A., Morshed M. M., Dudley M. E., Hossain M. M. μ-Chlorobis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminum)-μ-methylenetitanium (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2006. — DOI:10.1002/047084289X.rc073.pub2.
Отрывок, характеризующий Реагент Теббе
– Раненые, вот кто! Это нельзя, маменька; это ни на что не похоже… Нет, маменька, голубушка, это не то, простите, пожалуйста, голубушка… Маменька, ну что нам то, что мы увезем, вы посмотрите только, что на дворе… Маменька!.. Это не может быть!..Граф стоял у окна и, не поворачивая лица, слушал слова Наташи. Вдруг он засопел носом и приблизил свое лицо к окну.
Графиня взглянула на дочь, увидала ее пристыженное за мать лицо, увидала ее волнение, поняла, отчего муж теперь не оглядывался на нее, и с растерянным видом оглянулась вокруг себя.
– Ах, да делайте, как хотите! Разве я мешаю кому нибудь! – сказала она, еще не вдруг сдаваясь.
– Маменька, голубушка, простите меня!
Но графиня оттолкнула дочь и подошла к графу.
– Mon cher, ты распорядись, как надо… Я ведь не знаю этого, – сказала она, виновато опуская глаза.
– Яйца… яйца курицу учат… – сквозь счастливые слезы проговорил граф и обнял жену, которая рада была скрыть на его груди свое пристыженное лицо.
– Папенька, маменька! Можно распорядиться? Можно?.. – спрашивала Наташа. – Мы все таки возьмем все самое нужное… – говорила Наташа.
Граф утвердительно кивнул ей головой, и Наташа тем быстрым бегом, которым она бегивала в горелки, побежала по зале в переднюю и по лестнице на двор.
Люди собрались около Наташи и до тех пор не могли поверить тому странному приказанию, которое она передавала, пока сам граф именем своей жены не подтвердил приказания о том, чтобы отдавать все подводы под раненых, а сундуки сносить в кладовые. Поняв приказание, люди с радостью и хлопотливостью принялись за новое дело. Прислуге теперь это не только не казалось странным, но, напротив, казалось, что это не могло быть иначе, точно так же, как за четверть часа перед этим никому не только не казалось странным, что оставляют раненых, а берут вещи, но казалось, что не могло быть иначе.
Все домашние, как бы выплачивая за то, что они раньше не взялись за это, принялись с хлопотливостью за новое дело размещения раненых. Раненые повыползли из своих комнат и с радостными бледными лицами окружили подводы. В соседних домах тоже разнесся слух, что есть подводы, и на двор к Ростовым стали приходить раненые из других домов. Многие из раненых просили не снимать вещей и только посадить их сверху. Но раз начавшееся дело свалки вещей уже не могло остановиться. Было все равно, оставлять все или половину. На дворе лежали неубранные сундуки с посудой, с бронзой, с картинами, зеркалами, которые так старательно укладывали в прошлую ночь, и всё искали и находили возможность сложить то и то и отдать еще и еще подводы.
– Четверых еще можно взять, – говорил управляющий, – я свою повозку отдаю, а то куда же их?
– Да отдайте мою гардеробную, – говорила графиня. – Дуняша со мной сядет в карету.
Отдали еще и гардеробную повозку и отправили ее за ранеными через два дома. Все домашние и прислуга были весело оживлены. Наташа находилась в восторженно счастливом оживлении, которого она давно не испытывала.
– Куда же его привязать? – говорили люди, прилаживая сундук к узкой запятке кареты, – надо хоть одну подводу оставить.
– Да с чем он? – спрашивала Наташа.
– С книгами графскими.
– Оставьте. Васильич уберет. Это не нужно.
В бричке все было полно людей; сомневались о том, куда сядет Петр Ильич.
– Он на козлы. Ведь ты на козлы, Петя? – кричала Наташа.
Соня не переставая хлопотала тоже; но цель хлопот ее была противоположна цели Наташи. Она убирала те вещи, которые должны были остаться; записывала их, по желанию графини, и старалась захватить с собой как можно больше.
Во втором часу заложенные и уложенные четыре экипажа Ростовых стояли у подъезда. Подводы с ранеными одна за другой съезжали со двора.
Коляска, в которой везли князя Андрея, проезжая мимо крыльца, обратила на себя внимание Сони, устраивавшей вместе с девушкой сиденья для графини в ее огромной высокой карете, стоявшей у подъезда.
– Это чья же коляска? – спросила Соня, высунувшись в окно кареты.
– А вы разве не знали, барышня? – отвечала горничная. – Князь раненый: он у нас ночевал и тоже с нами едут.
– Да кто это? Как фамилия?
– Самый наш жених бывший, князь Болконский! – вздыхая, отвечала горничная. – Говорят, при смерти.
Соня выскочила из кареты и побежала к графине. Графиня, уже одетая по дорожному, в шали и шляпе, усталая, ходила по гостиной, ожидая домашних, с тем чтобы посидеть с закрытыми дверями и помолиться перед отъездом. Наташи не было в комнате.
– Maman, – сказала Соня, – князь Андрей здесь, раненый, при смерти. Он едет с нами.
Графиня испуганно открыла глаза и, схватив за руку Соню, оглянулась.
– Наташа? – проговорила она.
И для Сони и для графини известие это имело в первую минуту только одно значение. Они знали свою Наташу, и ужас о том, что будет с нею при этом известии, заглушал для них всякое сочувствие к человеку, которого они обе любили.
– Наташа не знает еще; но он едет с нами, – сказала Соня.
– Ты говоришь, при смерти?
Соня кивнула головой.
Графиня обняла Соню и заплакала.
«Пути господни неисповедимы!» – думала она, чувствуя, что во всем, что делалось теперь, начинала выступать скрывавшаяся прежде от взгляда людей всемогущая рука.
– Ну, мама, все готово. О чем вы?.. – спросила с оживленным лицом Наташа, вбегая в комнату.
– Ни о чем, – сказала графиня. – Готово, так поедем. – И графиня нагнулась к своему ридикюлю, чтобы скрыть расстроенное лицо. Соня обняла Наташу и поцеловала ее.
Наташа вопросительно взглянула на нее.
– Что ты? Что такое случилось?
– Ничего… Нет…
– Очень дурное для меня?.. Что такое? – спрашивала чуткая Наташа.
Соня вздохнула и ничего не ответила. Граф, Петя, m me Schoss, Мавра Кузминишна, Васильич вошли в гостиную, и, затворив двери, все сели и молча, не глядя друг на друга, посидели несколько секунд.
Граф первый встал и, громко вздохнув, стал креститься на образ. Все сделали то же. Потом граф стал обнимать Мавру Кузминишну и Васильича, которые оставались в Москве, и, в то время как они ловили его руку и целовали его в плечо, слегка трепал их по спине, приговаривая что то неясное, ласково успокоительное. Графиня ушла в образную, и Соня нашла ее там на коленях перед разрозненно по стене остававшимися образами. (Самые дорогие по семейным преданиям образа везлись с собою.)
