Реакция Бородина — Хунсдикера

Реакция Бородина-Хунсдикера (известная также как реакция Бородина в русской литературе и Хунсдикера в англоязычной) — реакция серебряных солей карбоновых кислот с галогенами, дающая в результате галогенозамещенные углеводороды.

Описано аналогичное превращение с оксидами ртути.

История открытия

Впервые реакция была описана в 1861 году А.П.Бородиным. Подробно механизм реакции изучен К.Хунсдикером в 1942 году.

Механизм реакции

Механизм реакции Хунсдикера включает стадии с образованием свободных радикалов. Серебряная соль карбоновой кислоты 1 быстро реагирует с бромом образуя промежуточное соединение 2 (ацилгипобромит), которое в результате гомолиза связи O-Br образует радикальную пару 3. После декарбоксилирования ацетильного радикала образуется радикальная пара 4, рекомбинация которой дает желаемый органический галогенид 5.

анимация

См. также

Именные реакции в органической химии

Литература

1. Hunsdiecker, C. et al. [www.google.com/patents/US2,176,181 U.S. Patent 2 176 181].
2. Hunsdiecker, H.; Hunsdiecker, C. Chem. Ber. 1942, 75, 291. ([www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/abstract/112377899/ABSTRACT Article])
3. Borodin, A. Ann. 1861, 119, 121. ([www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/abstract/112331841/ABSTRACT Article])
4. Allen, C. F. H.; Wilson, C. V. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p. 578 (1955); Vol. 26, p. 52 (1946). ([www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv3p0578 Article])
5. Johnson, R. G.; Ingham, R. K. Chem. Rev. 1956, 56, 219. (Review)
6. Wilson, C. V. Org. React. 1957, 9, 341. (Review)
7. Meek, J. S.; Osuga, D. T. Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p. 126 (1973); Vol. 43, p. 9 (1963). ([www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv5p0126 Article])
8. Lampman, G. M.; Aumiller, J. C. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p. 179 (1988); Vol. 51, p. 106 (1971). ([www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0179 Article])
9. Flash-анимация механизма реакции Бородина-Хунсдикера. ([www.flashchem.okis.ru/named_and_unnamed_reactions.html ссылка Б3])

Отрывок, характеризующий Реакция Бородина — Хунсдикера

Так говорила в июле 1805 года известная Анна Павловна Шерер, фрейлина и приближенная императрицы Марии Феодоровны, встречая важного и чиновного князя Василия, первого приехавшего на ее вечер. Анна Павловна кашляла несколько дней, у нее был грипп , как она говорила (грипп был тогда новое слово, употреблявшееся только редкими). В записочках, разосланных утром с красным лакеем, было написано без различия во всех:
«Si vous n'avez rien de mieux a faire, M. le comte (или mon prince), et si la perspective de passer la soiree chez une pauvre malade ne vous effraye pas trop, je serai charmee de vous voir chez moi entre 7 et 10 heures. Annette Scherer».
[Если y вас, граф (или князь), нет в виду ничего лучшего и если перспектива вечера у бедной больной не слишком вас пугает, то я буду очень рада видеть вас нынче у себя между семью и десятью часами. Анна Шерер.]
– Dieu, quelle virulente sortie [О! какое жестокое нападение!] – отвечал, нисколько не смутясь такою встречей, вошедший князь, в придворном, шитом мундире, в чулках, башмаках, при звездах, с светлым выражением плоского лица. Он говорил на том изысканном французском языке, на котором не только говорили, но и думали наши деды, и с теми тихими, покровительственными интонациями, которые свойственны состаревшемуся в свете и при дворе значительному человеку. Он подошел к Анне Павловне, поцеловал ее руку, подставив ей свою надушенную и сияющую лысину, и покойно уселся на диване.
– Avant tout dites moi, comment vous allez, chere amie? [Прежде всего скажите, как ваше здоровье?] Успокойте друга, – сказал он, не изменяя голоса и тоном, в котором из за приличия и участия просвечивало равнодушие и даже насмешка.
– Как можно быть здоровой… когда нравственно страдаешь? Разве можно оставаться спокойною в наше время, когда есть у человека чувство? – сказала Анна Павловна. – Вы весь вечер у меня, надеюсь?