Свинецорганические соединения
Свинецорганические соединения — химические соединения, в которых имеется химическая связь между атомами углерода и свинца. Первым таким полученным веществом стал гексаэтилсвинец, синтезированный в 1858 году[1]. Свинец находится в одной подгруппе с углеродом и имеет валентность 4.
При движении вниз по подгруппе углерода, связь C–X (X = C, Si, Ge, Sn, Pb) становится слабее, а длина связи растет. Длина связи C–Pb в тетраметилсвинце составляет 222 пм, её энергия — 49 ккал/моль (204 кДж/моль). Для сравнения, связь С-Sn в тетраметилолове имеет длину 214 пм и энергию 71 ккал/моль (297 кДж/моль). Преобладание Pb(IV) в свинцовоорганической химии примечательно, имея в виду тот факт, что в неорганических соединениях свинец, как правило, имеет степень окисления +2.
Наиболее важным свинцовоорганическим соединением является тетраэтилсвинец, ранее использовавшийся в качестве антидетонатора. Наиболее важными реактивами свинца для его введения являются тетраацетат свинца и хлорид свинца.
Использование свинецорганических соединений ограничено частично из-за их токсичности, хотя токсичность составляет лишь 10% от уровня палладиевых соединений[1].
Получение
Свинецорганические соединения могут быть получены с помощью реактива Гриньяра и хлорида свинца. Например, продуктом реакции хлорида метилмагния и хлорида свинца является тетраметилсвинец, прозрачная жидкость с температурой кипения 110 °C и плотностью 1,995 г/см³. Реакция вещества с Pb(II) с циклопентадиенидом натрия дает свинцовый металлоцен — плюмбоцен.
Некоторые ароматические соединения могут реагировать непосредственно с тетраацетатом свинца, образуя ароматические соединения свинца по механизму электрофильного ароматического замещения. К примеру, анизол при взаимодействии с тетраацетатом свинца образует р-methoxyphenyllead в хлороформе и дихлоруксусной кислоте:
Другие соединения свинца — свинецорганические галогениды типа RnPbX(4-n), свинецорганические сульфинаты (RnPb(OSOR)(4−n)) и свинецорганические гидроксиды (RnPb(OH)(4−n)). Типичные реакции:[2]
- R4Pb + HCl → R3PbCl + RH
- R4Pb + SO2 → R3PbO(SO)R
- R3PbCl + 1/2Ag2O (aq) → R3PbOH + AgCl
- R2PbCl2 + 2 OH− → R2Pb(OH)2 + 2 Cl−
Соединения типа R2Pb(OH)2 амфотерны. При pH ниже 8 они образуют ионы R2Pb2+, а при pH выше 10 — ионы R2Pb(OH)3-.
Интермедиаты
Свинецорганические соединения образуют разнообразные интермедиаты, такие, как свободные радикалы свинца:
- Me3PbCl + Na (77 K) → Me3Pb.
и плюмбилены(?) (en:Plumbylene),
- Me3Pb-Pb-Me3 → [Me2Pb]
- [Me2Pb] + (Me3Pb)2 → Me3Pb-Pb(Me)2-PbMe3
- Me3Pb-Pb(Me)2-PbMe3 → Pb(0) + 2 Me4Pb
Эти интермедиаты распадаются в реакции диспропорционирования.
Напишите отзыв о статье "Свинецорганические соединения"
Примечания
- ↑ 1 2 Main Group Metals in Organic Synthesis Yamamoto, Hisashi / Oshima, Koichiro (eds.) 2004 ISBN 3-527-30508-4
- ↑ Elschenbroich, C.; Salzer, A. ”Organometallics : A Concise Introduction” (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Отрывок, характеризующий Свинецорганические соединения
Наташа, легко и даже весело переносившая первое время разлуки с своим женихом, теперь с каждым днем становилась взволнованнее и нетерпеливее. Мысль о том, что так, даром, ни для кого пропадает ее лучшее время, которое бы она употребила на любовь к нему, неотступно мучила ее. Письма его большей частью сердили ее. Ей оскорбительно было думать, что тогда как она живет только мыслью о нем, он живет настоящею жизнью, видит новые места, новых людей, которые для него интересны. Чем занимательнее были его письма, тем ей было досаднее. Ее же письма к нему не только не доставляли ей утешения, но представлялись скучной и фальшивой обязанностью. Она не умела писать, потому что не могла постигнуть возможности выразить в письме правдиво хоть одну тысячную долю того, что она привыкла выражать голосом, улыбкой и взглядом. Она писала ему классически однообразные, сухие письма, которым сама не приписывала никакого значения и в которых, по брульонам, графиня поправляла ей орфографические ошибки.Здоровье графини все не поправлялось; но откладывать поездку в Москву уже не было возможности. Нужно было делать приданое, нужно было продать дом, и притом князя Андрея ждали сперва в Москву, где в эту зиму жил князь Николай Андреич, и Наташа была уверена, что он уже приехал.
Графиня осталась в деревне, а граф, взяв с собой Соню и Наташу, в конце января поехал в Москву.
Пьер после сватовства князя Андрея и Наташи, без всякой очевидной причины, вдруг почувствовал невозможность продолжать прежнюю жизнь. Как ни твердо он был убежден в истинах, открытых ему его благодетелем, как ни радостно ему было то первое время увлечения внутренней работой самосовершенствования, которой он предался с таким жаром, после помолвки князя Андрея с Наташей и после смерти Иосифа Алексеевича, о которой он получил известие почти в то же время, – вся прелесть этой прежней жизни вдруг пропала для него. Остался один остов жизни: его дом с блестящею женой, пользовавшеюся теперь милостями одного важного лица, знакомство со всем Петербургом и служба с скучными формальностями. И эта прежняя жизнь вдруг с неожиданной мерзостью представилась Пьеру. Он перестал писать свой дневник, избегал общества братьев, стал опять ездить в клуб, стал опять много пить, опять сблизился с холостыми компаниями и начал вести такую жизнь, что графиня Елена Васильевна сочла нужным сделать ему строгое замечание. Пьер почувствовав, что она была права, и чтобы не компрометировать свою жену, уехал в Москву.
В Москве, как только он въехал в свой огромный дом с засохшими и засыхающими княжнами, с громадной дворней, как только он увидал – проехав по городу – эту Иверскую часовню с бесчисленными огнями свеч перед золотыми ризами, эту Кремлевскую площадь с незаезженным снегом, этих извозчиков и лачужки Сивцева Вражка, увидал стариков московских, ничего не желающих и никуда не спеша доживающих свой век, увидал старушек, московских барынь, московские балы и Московский Английский клуб, – он почувствовал себя дома, в тихом пристанище. Ему стало в Москве покойно, тепло, привычно и грязно, как в старом халате.
