Уравнение Лейдлера — Эйринга

Уравнение Лейдлера-Эйринга — уравнение, описывающее зависимость константы скорости химической реакции от полярности растворителя. Выражается в виде

<math>\lg k = \lg k_{0} + U {(\varepsilon -1) \over (2 \varepsilon+1)}</math>

где

• k — константа скорости реакции в исследуемом растворителе
• ε — относительная диэлектрическая проницаемость растворителя
• U — величина, отражающая зависимость константы скорости реакции от смены растворителя.
• величина (ε-1)/(2ε+1) определяет полярность растворителя (функция Кирквуда).

С увеличением скорости реакции при переходе от менее полярных растворителей к более полярным величина U является положительной. Это указывает на то, что переходный комплекс реакции является более полярным и легче сольватируется, чем исходные реагенты, что ускоряет протекание реакции. Отрицательная величина U свидетельствует о менее полярном характере переходного комплекса.

Уравнение Лейдлера-Эйринга применимо только в тех случаях, когда в процессе не проявляются дисперсионные силы, а специфическая сольватация отсутствует. В противном случае используют другие корреляционные уравнения, например, уравнение Димрота-Рейнхардта.

Пример использования

Для установления параметров уравнений Лейдлера-Эйринга делается серия экспериментов по определению константы скорости реакции в разных растворителях при прочих равных условиях. Выбираются либо растворители с различной полярностью, либо комбинация двух растворителей с различным их объемным соотношением (например, четыреххлористый углерод + 1,2-дихлорэтан). На основе анализа кинетических данных строится график в координатах lgk vs (ε-1)/(2ε+1) и определяются искомые параметры lgk₀ и U.

Источник

1. Глестон С. Ю., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. /Пер. с англ.; под ред. А. А. Баландина и Н. Д. Соколова. М.: Издатинлит, 1948. 583 с.
2. Днепровский А. С., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии. — Л.: «Химия», 1991. — 559 с.

Отрывок, характеризующий Уравнение Лейдлера — Эйринга

– Ну, ну, шучу, шучу, – сказал он. – Помни одно, княжна: я держусь тех правил, что девица имеет полное право выбирать. И даю тебе свободу. Помни одно: от твоего решения зависит счастье жизни твоей. Обо мне нечего говорить.
– Да я не знаю… mon pere.
– Нечего говорить! Ему велят, он не только на тебе, на ком хочешь женится; а ты свободна выбирать… Поди к себе, обдумай и через час приди ко мне и при нем скажи: да или нет. Я знаю, ты станешь молиться. Ну, пожалуй, молись. Только лучше подумай. Ступай. Да или нет, да или нет, да или нет! – кричал он еще в то время, как княжна, как в тумане, шатаясь, уже вышла из кабинета.
Судьба ее решилась и решилась счастливо. Но что отец сказал о m lle Bourienne, – этот намек был ужасен. Неправда, положим, но всё таки это было ужасно, она не могла не думать об этом. Она шла прямо перед собой через зимний сад, ничего не видя и не слыша, как вдруг знакомый шопот m lle Bourienne разбудил ее. Она подняла глаза и в двух шагах от себя увидала Анатоля, который обнимал француженку и что то шептал ей. Анатоль с страшным выражением на красивом лице оглянулся на княжну Марью и не выпустил в первую секунду талию m lle Bourienne, которая не видала ее.
«Кто тут? Зачем? Подождите!» как будто говорило лицо Анатоля. Княжна Марья молча глядела на них. Она не могла понять этого. Наконец, m lle Bourienne вскрикнула и убежала, а Анатоль с веселой улыбкой поклонился княжне Марье, как будто приглашая ее посмеяться над этим странным случаем, и, пожав плечами, прошел в дверь, ведшую на его половину.
Через час Тихон пришел звать княжну Марью. Он звал ее к князю и прибавил, что и князь Василий Сергеич там. Княжна, в то время как пришел Тихон, сидела на диване в своей комнате и держала в своих объятиях плачущую m lla Bourienne. Княжна Марья тихо гладила ее по голове. Прекрасные глаза княжны, со всем своим прежним спокойствием и лучистостью, смотрели с нежной любовью и сожалением на хорошенькое личико m lle Bourienne.