N-трет-Бутилимин ацетальдегида
Acetaldehyde N-tert-Butylimine.png | |
Общие
| |
| Хим. формула | C6H13N |
Физические свойства
| |
| Состояние | бесцветная жидкость |
| Молярная масса | 99,1741 г/моль |
Термические свойства
| |
| Т. кип. | 25—28 ◦C (95 мм рт. ст.) |
Оптические свойства
| |
| Показатель преломления | 1,4005 (19,2 °C) |
Классификация
| |
| Номер CAS | |
InChI = 1/C6H13N/c1-5-7-6 (2,3)4/h5H,1-4H3/b7-5+
InChIKey = RPVBCVQKDPOMII-FNORWQNLBY
| |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
N-трет-Бутилимин ацетальдегида — органическое вещество, относящееся к классу иминов, производное ацетальдегида и трет-бутиламина. С точки зрения органического синтеза, представляет собой синтетический эквивалент ацетальдегида. Другие имины, полученные из ацетальдегида, крайне сложно использовать в щелочных условиях, однако стерически более затруднённые имины (N-трет-бутилимин ацетальдегида, но также аналог с циклогексильным заместителем) гораздо более стабильны в данных условиях. Реагент находит применение в синтезе α,β-непредельных альдегидов[1].
Получение
N-трет-бутилимин ацетальдегида получают конденсацией ацетальдегида и трет-бутиламина без растворителя. При проведении реакции амин по каплям добавляется к ацетальдегиду (важен порядок смешивания). Полученное соединение очищают перегонкой над гидроксидом калия на колонке Вигре. Другие методы синтеза включают отгонку образующейся в реакции воды в виде азеотропной смеси с каким-либо растворителем. Тем не менее, если в синтезе использовать хлористый метилен, получаемый продукт оказывается всегда загрязнённым следами растворителя[1].
Применение в синтезе
Подвижные протоны в α-положении реагента могут быть отщеплены под действием сильных оснований — диизопропиламида лития либо диэтиламида лития в тетрагидрофуране. Образующиеся при этом анионы выступают в качестве нуклеофилов в реакциях нуклеофильного замещения. Так, литиированный реагент легко вступает в реакцию с первичными алкилбромидами, при этом часто побочной реакцией оказывается повторное алкилирование по α-положению. Данный реагент был использован в синтезе природного алкалоида стенусина, который вырабатывается жуком Stenus comma. Попытки синтезировать то же вещество с использованием N-этилимина ацетальдегида к успеху не привели[1].
N-трет-Бутилимин ацетальдегида успешно используется в синтезе α,β-непредельных альдегидов. Для этого он на первой стадии депротонируется под действием указанных выше реагентов, после чего вводится в реакцию с триметилхлорсиланом, а затем с карбонильным соединением[1].
N-трет-Бутилимин ацетальдегида трижды хлорируется по α-положению под действием N-хлорсукцинимида[1].
Реагент применяется в синтезе имидазолов. Для этого он вводится в реакцию с пара-толилсульфонилметилизоцианидом (TosMIC) в присутствии трет-бутиламина[1].
Хранение
Поскольку вещество очень чувствительно к гидролизу, его необходимо хранить в закрытых сосудах под инертной атмосферой и в холодильнике. Предпочтительно использовать свежеперегнанный реагент, а работа с ним должна проводиться под тягой[1].
Напишите отзыв о статье "N-трет-Бутилимин ацетальдегида"
Примечания
Ссылки
- [webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C7020806&Mask=200#Mass-Spec Масс-спектр соединения]. Проверено 2 января 2015.
Отрывок, характеризующий N-трет-Бутилимин ацетальдегида
– Алё! Алё! – сказал казак, трогая за руку пленного, чтобы он шел дальше.– Государь! Государь! – вдруг послышалось между гусарами.
Всё побежало, заторопилось, и Ростов увидал сзади по дороге несколько подъезжающих всадников с белыми султанами на шляпах. В одну минуту все были на местах и ждали. Ростов не помнил и не чувствовал, как он добежал до своего места и сел на лошадь. Мгновенно прошло его сожаление о неучастии в деле, его будничное расположение духа в кругу приглядевшихся лиц, мгновенно исчезла всякая мысль о себе: он весь поглощен был чувством счастия, происходящего от близости государя. Он чувствовал себя одною этою близостью вознагражденным за потерю нынешнего дня. Он был счастлив, как любовник, дождавшийся ожидаемого свидания. Не смея оглядываться во фронте и не оглядываясь, он чувствовал восторженным чутьем его приближение. И он чувствовал это не по одному звуку копыт лошадей приближавшейся кавалькады, но он чувствовал это потому, что, по мере приближения, всё светлее, радостнее и значительнее и праздничнее делалось вокруг него. Всё ближе и ближе подвигалось это солнце для Ростова, распространяя вокруг себя лучи кроткого и величественного света, и вот он уже чувствует себя захваченным этими лучами, он слышит его голос – этот ласковый, спокойный, величественный и вместе с тем столь простой голос. Как и должно было быть по чувству Ростова, наступила мертвая тишина, и в этой тишине раздались звуки голоса государя.
– Les huzards de Pavlograd? [Павлоградские гусары?] – вопросительно сказал он.
– La reserve, sire! [Резерв, ваше величество!] – отвечал чей то другой голос, столь человеческий после того нечеловеческого голоса, который сказал: Les huzards de Pavlograd?
Государь поровнялся с Ростовым и остановился. Лицо Александра было еще прекраснее, чем на смотру три дня тому назад. Оно сияло такою веселостью и молодостью, такою невинною молодостью, что напоминало ребяческую четырнадцатилетнюю резвость, и вместе с тем это было всё таки лицо величественного императора. Случайно оглядывая эскадрон, глаза государя встретились с глазами Ростова и не более как на две секунды остановились на них. Понял ли государь, что делалось в душе Ростова (Ростову казалось, что он всё понял), но он посмотрел секунды две своими голубыми глазами в лицо Ростова. (Мягко и кротко лился из них свет.) Потом вдруг он приподнял брови, резким движением ударил левой ногой лошадь и галопом поехал вперед.
Молодой император не мог воздержаться от желания присутствовать при сражении и, несмотря на все представления придворных, в 12 часов, отделившись от 3 й колонны, при которой он следовал, поскакал к авангарду. Еще не доезжая до гусар, несколько адъютантов встретили его с известием о счастливом исходе дела.
Сражение, состоявшее только в том, что захвачен эскадрон французов, было представлено как блестящая победа над французами, и потому государь и вся армия, особенно после того, как не разошелся еще пороховой дым на поле сражения, верили, что французы побеждены и отступают против своей воли. Несколько минут после того, как проехал государь, дивизион павлоградцев потребовали вперед. В самом Вишау, маленьком немецком городке, Ростов еще раз увидал государя. На площади города, на которой была до приезда государя довольно сильная перестрелка, лежало несколько человек убитых и раненых, которых не успели подобрать. Государь, окруженный свитою военных и невоенных, был на рыжей, уже другой, чем на смотру, энглизированной кобыле и, склонившись на бок, грациозным жестом держа золотой лорнет у глаза, смотрел в него на лежащего ничком, без кивера, с окровавленною головою солдата. Солдат раненый был так нечист, груб и гадок, что Ростова оскорбила близость его к государю. Ростов видел, как содрогнулись, как бы от пробежавшего мороза, сутуловатые плечи государя, как левая нога его судорожно стала бить шпорой бок лошади, и как приученная лошадь равнодушно оглядывалась и не трогалась с места. Слезший с лошади адъютант взял под руки солдата и стал класть на появившиеся носилки. Солдат застонал.
– Тише, тише, разве нельзя тише? – видимо, более страдая, чем умирающий солдат, проговорил государь и отъехал прочь.
Ростов видел слезы, наполнившие глаза государя, и слышал, как он, отъезжая, по французски сказал Чарторижскому:
– Какая ужасная вещь война, какая ужасная вещь! Quelle terrible chose que la guerre!
Войска авангарда расположились впереди Вишау, в виду цепи неприятельской, уступавшей нам место при малейшей перестрелке в продолжение всего дня. Авангарду объявлена была благодарность государя, обещаны награды, и людям роздана двойная порция водки. Еще веселее, чем в прошлую ночь, трещали бивачные костры и раздавались солдатские песни.
Денисов в эту ночь праздновал производство свое в майоры, и Ростов, уже довольно выпивший в конце пирушки, предложил тост за здоровье государя, но «не государя императора, как говорят на официальных обедах, – сказал он, – а за здоровье государя, доброго, обворожительного и великого человека; пьем за его здоровье и за верную победу над французами!»
– Коли мы прежде дрались, – сказал он, – и не давали спуску французам, как под Шенграбеном, что же теперь будет, когда он впереди? Мы все умрем, с наслаждением умрем за него. Так, господа? Может быть, я не так говорю, я много выпил; да я так чувствую, и вы тоже. За здоровье Александра первого! Урра!
– Урра! – зазвучали воодушевленные голоса офицеров.
И старый ротмистр Кирстен кричал воодушевленно и не менее искренно, чем двадцатилетний Ростов.
Когда офицеры выпили и разбили свои стаканы, Кирстен налил другие и, в одной рубашке и рейтузах, с стаканом в руке подошел к солдатским кострам и в величественной позе взмахнув кверху рукой, с своими длинными седыми усами и белой грудью, видневшейся из за распахнувшейся рубашки, остановился в свете костра.
