Фенол

Фенол
Общие
Систематическое наименование	Гидроксибензол
Традиционные названия	Фенол, Карболовая кислота
Хим. формула	C6H5OH
Рац. формула	C6H6O
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	94,11 г/моль
Плотность	1,07 г/см³
Термические свойства
Т. плав.	40,9 °C
Т. кип.	181,84 °C
Т. всп.	79 (в закрытом тигле), 85 (в открытом) °C
Мол. теплоёмк.	2,35 Дж/(моль·К)
Энтальпия образования	−162,944 кДж/моль
Химические свойства
Растворимость в воде	6,5 г/100 мл
Структура
Гибридизация	sp2
Классификация
Рег. номер CAS	108-95-2
SMILES	[chemapps.stolaf.edu/jmol/jmol.php?model=OC1%3DCC%3DCC%3DC1 OC1=CC=CC=C1]
Безопасность
ЛД50	427 мг/кг (морская свинка, внутрижелудочно)
Токсичность	токсичен, весьма едкий, является сильным ирритантом
R-фразы	R23/24/25, R34, R48/20/21/22, R68
S-фразы	S24/25, S26, S28, S36/37/39, S45
H-фразы	H301, H311, H331, H314, H341, H373
P-фразы	P260, P301+P310, P303+P361+P353, P305+P351+P338, P361, P405, P501
Пиктограммы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Фено́л (гидроксибензол, устар. карболовая кислота) C₆H₅OH — простейший представитель класса фенолов. Мировое производство фенола на 2006 год составляет 8,3 млн тонн/год. По объёму производства фенол занимает 33-е место среди всех выпускаемых химической промышленностью веществ и 17-е место среди органических веществ.

Получение

В настоящее время производство фенола в промышленном масштабе осуществляется тремя способами:

• Кумольный метод. Этим способом получают более 95 % всего производимого в мире фенола. В каскаде барботажных колонн кумол подвергают некаталитическому окислению воздухом с образованием гидропероксида кумола (ГПК). Полученный ГПК, при катализе серной кислотой, разлагают с образованием фенола и ацетона. Кроме того, ценным побочным продуктом этого процесса является α-метилстирол.
• Около 3 % всего фенола получают окислением толуола, с промежуточным образованием бензойной кислоты.
• Весь остальной фенол выделяют из каменноугольной смолы.

Ведутся пилотные испытания установок получения фенола прямым окислением бензола закисью азота и кислотным разложением гидропероксида втор-бутилбензола.

Фенол также можно получить восстановлением хинона.

Физические свойства

Представляет собой бесцветные игольчатые кристаллы, розовеющие на воздухе из-за окисления, приводящего к образованию окрашенных веществ (это связано с промежуточным образованием хинонов). Обладает специфическим запахом (таким, как запах гуаши, так как в состав гуаши входит фенол). Умеренно растворим в воде (6 г на 100 г воды), в растворах щелочей, в спирте, в бензоле, в ацетоне. 5 % раствор в воде — антисептик, широко применяемый в медицине.

Химические свойства

Из-за наличия -OH гидроксильной группы, фенол проявляет химические свойства характерные, как спиртам, так и ароматическим углеводородам.

По гидроксильной группе:

• Обладает слабыми кислотными свойствами (более сильными, чем у спиртов), при действии щелочей образует соли — феноляты (например, фенолят натрия — C₆H₅ONa):

<math>\mathsf{C_6H_5OH + NaOH \rightarrow C_6H_5ONa + H_2O}</math>

Фенол — очень слабая кислота; даже угольная кислота вытесняет его из фенолятов:

<math>\mathsf{C_6H_5ONa + H_2CO_3 \rightarrow C_6H_5OH + NaHCO_3}</math>

Более интенсивно феноляты разлагаются под действием сильных кислот, например, серной:

<math>\mathsf{C_6H_5ONa + H_2SO_4 \rightarrow C_6H_5OH + NaHSO_4}</math>

• Взаимодействие с металлическим натрием:

<math>\mathsf{2C_6H_5OH + 2Na \rightarrow 2C_6H_5ONa + H_2\uparrow}</math>

• Фенол непосредственно не этерифицируется карбоновыми кислотами, эфиры можно получить при взаимодействии фенолятов с ангидридами или галогенангидридами кислот:

<math>\mathsf{C_6H_5ONa + CH_3COCl \rightarrow C_6H_5OCOCH_3 + NaCl}</math>

<math>\mathsf{C_6H_5ONa + (CH_3CO)_2O \rightarrow C_6H_5OCOCH_3 + CH_3COONa}</math>

• Образование простых эфиров.

Для получения простых эфиров фенола действуют галогеналканами или галогенпроизводными аренов на феноляты. В первом случае получают смешанные жирно-ароматические простые эфиры:

<math>\mathsf{C_6H_5ONa + CH_3I \rightarrow C_6H_5OCH_3 + NaI}</math>

Во втором случае получают чисто-ароматические простые эфиры:

<math>\mathsf{C_6H_5ONa + C_6H_5Cl \xrightarrow []{Cu} C_6H_5OC_6H_5 + NaCl}</math>

Реакция проводится в присутствии порошкообразной меди, которая служит катализатором.

• При перегонке фенола с цинковой пылью происходит замещение гидроксильной группы водородом:

<math>\mathsf{C_6H_5OH + Zn \rightarrow C_6H_6 + ZnO}</math>

По ароматическому кольцу:

• Вступает в реакции электрофильного замещения по ароматическому кольцу. Гидрокси-группа, являясь одной из самых сильных донорных групп (вследствие уменьшении электронной плотности на функциональной группе), увеличивает реакционную способность кольца к этим реакциям и направляет замещение в орто- и пара-положения. Фенол с лёгкостью алкилируется, ацилируется, галогенируется, нитруется и сульфируется.

• Реакция Кольбе — Шмитта служит для синтеза салициловой кислоты и её производных (ацетилсалициловой кислоты и других).

<math>\mathsf{C_6H_5OH + CO_2 \xrightarrow []{NaOH} C_6H_4OH(COONa)}</math>

<math>\mathsf{C_6H_4OH(COONa) + H_2SO_4\rightarrow C_6H_4OH(COOH) + NaHSO_4}</math>

• Взаимодействие с бромной водой (качественная реакция на фенол):

<math>\mathsf{C_6H_5OH + 3Br_2 \rightarrow C_6H_2Br_3OH + 3HBr}</math>

образуется 2,4,6-трибромфенол — твёрдое вещество белого цвета.

• Взаимодействие с концентрированной азотной кислотой:

<math>\mathsf{C_6H_5OH + 3HNO_3 \rightarrow C_6H_2(NO_2)_3OH + 3H_2O}</math>

• Взаимодействие с хлоридом железа(III) (качественная реакция на фенол):

<math>\mathsf{6C_6H_5OH + FeCl_3 \rightarrow [Fe(C_6H_5OH)_6]Cl_3}</math>

Реакция присоединения

• Гидрированием фенола в присутствии металлических катализаторов получают циклогексанол и циклогексанон:

<math>\mathsf{2C_6H_5OH + 5H_2 \xrightarrow {t,p,kat:Pt/Pd,Pd/Ni,Pd/Al_2O_3,Ni/Cr/Al_2O_3} C_6H_{11}OH + C_6H_{10}O}</math>

Окисление фенола

Вследствие наличия гидроксильной группы в молекуле фенола, устойчивость к окислению намного ниже, чем у бензола. В зависимости от природы окислителя и условия проведения реакции получаются различные продукты.

• Так, под действием пероксида водорода в присутствии железного катализатора образуется небольшое количество двухатомного фенола — пирокатехина:

<math>\mathsf{C_6H_5OH + 2H_2O_2 \xrightarrow [-H_2O]{kat:Fe} C_6H_4(OH)_2}</math>

• При взаимодействии более сильных окислителей (хромовая смесь, диоксид марганца в кислой среде) образуется пара-хинон.

Биологическая роль

Протеиногенная аминокислота тирозин является структурным производным фенола и может быть рассмотрена как пара-замещённый фенол или α-замещённый пара-крезол. В природе распространены и другие фенольные соединения, в том числе полифенолы. В свободном виде фенол встречается у некоторых микроорганизмов и находится в равновесии с тирозином. Равновесие поддерживает фермент тирозин-фенол-лиаза (КФ 4.1.99.2).

Биологическое значение фенола обычно рассматривается в рамках его воздействия на окружающую среду. Фенол — один из промышленных загрязнителей. Фенол довольно токсичен для животных и человека. Фенол губителен для многих микроорганизмов, поэтому промышленные сточные воды с высоким содержанием фенола плохо поддаются биологической очистке.

Применение

По данным на 2006 год мировое потребление фенола имеет следующую структуру:

• 44 % фенола расходуется на производство бисфенола А, который, в свою очередь, используется для производства поликарбона и эпоксидных смол;
• 30 % фенола расходуется на производство фенолформальдегидных смол;
• 12 % фенола гидрированием превращается в циклогексанол, используемый для получения искусственных волокон — нейлона и капрона;
• в России большое количество фенола используется в нефтепереработке, в частности для селективной очистки масел на технологических установках типа 37/1 и А-37/1. Фенол проявляет высокую селективность и эффективность при удалении из масел смолистых веществ, различных полициклических ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, а также соединений, содержащих серу;
• остальной фенол расходуется на другие нужды, в том числе на производство антиоксидантов (ионол), неионогенных ПАВ — полиоксиэтилированных алкилфенолов (неонолы), других фенолов (крезолов), лекарственных препаратов (аспирин), антисептиков (ксероформа) и пестицидов. Раствор 1,4 % фенола применяется в медицине (орасепт) как обезболивающее и антисептическое средство.

Фенол и его производные обусловливают консервирующие свойства коптильного дыма. Также фенол используют в качестве консерванта в вакцинах. Пример использования, в качестве антисептика — препарат «Орасепт» и «Фукорцин». В косметологии как химический пилинг (токсично).

• в скотоводстве: дезинфекция животных растворами фенола и его производных.
• в косметологии для проведения глубокого пилинга.

Токсические свойства

Фенол ядовит. Относится к высокоопасным веществам (Класс опасности II). При вдыхании вызывает нарушение функций нервной системы. Пыль, пары и раствор фенола раздражают слизистые оболочки глаз, дыхательных путей, кожу, вызывая химические ожоги. Доказательства канцерогенности фенола для людей отсутствуют.

Предельно допустимые концентрации (ПДК) фенола:

• ПДКр.з. = 1 мг/м³
• ПДКр.с. = 0,3 мг/м³
• ПДКм.р. = 0,01 мг/м³
• ПДКс.с. = 0,003 мг/м³
• ПДКв. = 0,001 мг/л.

Попадая на кожу, фенол очень быстро всасывается даже через неповреждённые участки и уже через несколько минут начинает воздействовать на ткани головного мозга. Сначала возникает кратковременное возбуждение, а потом и паралич дыхательного центра. Даже при воздействии минимальных доз фенола наблюдается чихание, кашель, головная боль, головокружение, бледность, тошнота, упадок сил. Тяжелые случаи отравления характеризуются бессознательным состоянием, синюшностью, затруднением дыхания, нечувствительностью роговицы, скорым, едва ощутимым пульсом, холодным потом, нередко судорогами. Смертельная доза для человека при попадании внутрь 1—10 г, для детей 0,05—0,5 г.

Фенольная катастрофа в Уфе

Наглядный пример воздействия фенола на окружающую среду, был продемонстрирован весной 1990 года в Уфе. В результате техногенной аварии на предприятии ПО «Уфахимпром», произошла утечка большего количества фенола в речку Шугуровка, впадающей в более крупную реку Уфу, являющуюся источником хозяйственно-питьевого водоснабжения города Уфы. Загрязнение воды в районе Южного водозабора превышало ПДК более чем в 100 раз. Опасность загрязнения питьевой воды фенолом, проявляется в том, что при очистке вод использовался хлор, который взаимодействуя с фенолом, образовывал хлорпроизводные (смесь хлорфенолов) — более токсичные вещества (некоторые в 100—250 раз превышают токсичность самого фенола). Было оповещено население Уфы об опасности употребления водопроводной воды для питья. Общая численность населения, потреблявшего питьевую воду, загрязненную фенолом из Южного водозабора Уфы, составила 672 876 человек.

Ссылки

• [www.youtube.com/watch?v=yCuEL7gL5VE Качественная реакция на фенол, видео]