Уравнение Димрота — Рейнхардта
Уравнение Димрота-Рейнхардта — уравнение, описывающее зависимость константы скорости химической реакции от полярности растворителя. Предложено Димротом по результатам исследования влияния растворителей на цветность бетаина.
Выражается в виде
где
- k — константа скорости реакции в исследуемом растворителе,
- ET — параметр растворителя, учитывающий его полярность и поляризуемость,
- a — величина, определяющая влияние полярности и поляризуемости растворителя на константу скорости реакции.
Чем больше величина ET растворителя, тем больше растворитель стабилизирует переходное состояние с наибольшим разделением зарядов. По результатам экспериментальной зависимости lgk от ET строится график и определяются значения lgk0 и a.
Положительное значение величины a говорит о том, что переходное состояние реакции стабилизируется растворителем, и скорость реакции возрастает при переходе к растворителям с большей полярностью и поляризуемостью. Отрицательное значение величины a говорит о том, что переходное состояние реакции менее полярно, чем исходные реагенты.
Уравнение Димрота-Рейнхардта учитывает специфические свойства растворителей и позволяет добиться лучшей корреляции экспериментальных данных в отличие от корреляции по уравнению Лейдлера-Эйринга.
Величины ET для некоторых растворителей
| Растворитель | ET, кДж/моль, 25oC |
| Гексан | 129,2 |
| Бензол | 144,2 |
| 1,4-Диоксан | 150,5 |
| Ацетон | 176,4 |
| Диметилсульфоксид | 188,1 |
| Ацетонитрил | 192,3 |
| Этанол | 216,9 |
Источник
- Днепровский А. С., Темникова Т. И. «Теоретические основы органической химии». — Л.: «Химия», 1991. — 559 с.
- Пальм В. А. «Основы количественной теории органических реакций». — Л.: «Химия», 1977. — 360 с.
Напишите отзыв о статье "Уравнение Димрота — Рейнхардта"
Отрывок, характеризующий Уравнение Димрота — Рейнхардта
– Я делал, что мог; и я вам скажу, что тамошнее воспитание гораздо лучше нашего.– Да, нынче всё другое, всё по новому. Молодец малый! молодец! Ну, пойдем ко мне.
Он взял князя Василья под руку и повел в кабинет.
Князь Василий, оставшись один на один с князем, тотчас же объявил ему о своем желании и надеждах.
– Что ж ты думаешь, – сердито сказал старый князь, – что я ее держу, не могу расстаться? Вообразят себе! – проговорил он сердито. – Мне хоть завтра! Только скажу тебе, что я своего зятя знать хочу лучше. Ты знаешь мои правила: всё открыто! Я завтра при тебе спрошу: хочет она, тогда пусть он поживет. Пускай поживет, я посмотрю. – Князь фыркнул.
– Пускай выходит, мне всё равно, – закричал он тем пронзительным голосом, которым он кричал при прощаньи с сыном.
– Я вам прямо скажу, – сказал князь Василий тоном хитрого человека, убедившегося в ненужности хитрить перед проницательностью собеседника. – Вы ведь насквозь людей видите. Анатоль не гений, но честный, добрый малый, прекрасный сын и родной.
– Ну, ну, хорошо, увидим.
Как оно всегда бывает для одиноких женщин, долго проживших без мужского общества, при появлении Анатоля все три женщины в доме князя Николая Андреевича одинаково почувствовали, что жизнь их была не жизнью до этого времени. Сила мыслить, чувствовать, наблюдать мгновенно удесятерилась во всех их, и как будто до сих пор происходившая во мраке, их жизнь вдруг осветилась новым, полным значения светом.
Княжна Марья вовсе не думала и не помнила о своем лице и прическе. Красивое, открытое лицо человека, который, может быть, будет ее мужем, поглощало всё ее внимание. Он ей казался добр, храбр, решителен, мужествен и великодушен. Она была убеждена в этом. Тысячи мечтаний о будущей семейной жизни беспрестанно возникали в ее воображении. Она отгоняла и старалась скрыть их.
«Но не слишком ли я холодна с ним? – думала княжна Марья. – Я стараюсь сдерживать себя, потому что в глубине души чувствую себя к нему уже слишком близкою; но ведь он не знает всего того, что я о нем думаю, и может вообразить себе, что он мне неприятен».
