Ди-трет-бутилдикарбонат

Ди-трет-бутилдикарбонат
Di-tert-butyl-dicarbonate-2D-skeletal.png
Общие
Систематическое наименование	ди-трет-бутилдикарбонат
Сокращения	Boc2O
Традиционные названия	ди-трет-бутилпирокарбонат
Хим. формула	C10H18O5
Физические свойства
Состояние	бесцветная жидкость
Молярная масса	218,25 г/моль
Плотность	0,95 г/см³
Термические свойства
Т. плав.	22—24 ℃
Т. кип.	56—57 ℃ (0,5 мм рт. ст.)
Т. всп.	37 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,4103
Классификация
Номер CAS	[www.chemnet.com/cas/supplier.cgi?exact=dict&terms=24424-99-5 24424-99-5]
PubChem	[pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=90495 90495]
ChemSpider	[www.chemspider.com/81704 81704]
RTECS	HT0230000
ChEBI	CHEBI: 48500
SMILES
O=C (OC(=O)OC(C)(C)C)OC(C)(C)C
Безопасность
R-фразы	R10, R26, R36/37/38, R43
S-фразы	S7/9, S16, S26, S28, S36/37, S45
H-фразы	H226, H315, H317, H319, H330, H335
P-фразы	P260, P280, P284, P305+P351+P338, P310
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Ди-трет-бутилдикарбонат — реагент, широко используемый в органическом синтезе для защиты аминогрупп и получения Boc-производных аминов. Представляет собой бесцветную жидкость с характерным резким запахом.

Получение

Ди-трет-бутилдикарбонат получают действием фосгена на трет-бутилкарбонат калия с последующим разложением полученного ди-трет-бутилтрикарбоната под действием основных катализаторов, например, 1,4-диаза[2.2.2]октана.

Физические свойства

Ди-трет-бутилдикарбонат хорошо растворим в большинстве органических растворителей (декалин, толуол, четырёххлористый углерод, тетрагидрофуран, диоксан, спирты, ацетон, ацетонитрил, диметилформамид), но нерастворим в холодной воде.

Применение в органическом синтезе

Ди-трет-бутилдикарбонат широко применяется для введения трет-бутоксикарбонильной (Boc) защитной группы в амины. Данная группа может быть удалена в кислой среде (обычно проводят удаление трифторуксусной кислотой) либо при нагревании. Данная защитная группа устойчива в основной среде и не подвержена действию многих нуклеофилов. Такая стратегия защиты нашла применение не только в синтезе пептидов, но и была расширена на синтез углеводов и алкалоидов.

Ди-трет-бутилдикарбонат быстро реагирует с аминами в органических растворителях, давая Boc-производные. При этом в качестве побочных продуктов образуются лишь трет-бутиловый спирт и диоксид углерода, которые легко удаляются при упаривании растворителя. Алифатические и ароматические амины удавалось защищать в различных условиях. Анилины иногда необходимо кипятить с реагентом в тетрагидрофуране, чтобы получить искомый продукт с хорошим выходом.

В щелочной среде ди-трет-бутилдикарбонат реагирует с фенолами, давая Boc-производные по гидроксильной группе. В присутствии катализатора межфазного переноса удаётся защищать также спирты, енолы и тиолы. В присутствии DMAP с ди-трет-бутилдикарбонатом реагируют даже амиды и лактамы, обладающие слабыми нуклеофильными свойствами.

Ди-трет-бутилдикарбонат может использоваться и для активации карбоксильной группы. В присутствии пиридина он образует смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами, которые могут реагировать с ещё одним эквивалентом карбоновой кислоты, давая симметричные ангидриды, либо с другими нуклеофилами. При этом важно, чтобы смешанный ангидрид реагировал с нуклеофилом быстрее, чем сам ди-трет-бутилдикарбонат.

Хранение и использование

Реагент следует хранить в холодильнике и не допускать контакта с влагой. Также ди-трет-бутилдикарбонат нельзя нагревать выше 80 °С. Вещество огнеопасно.

Ссылки

• Sigma-Aldrich. [www.sigmaaldrich.com/spectra/ftir/FTIR002652.PDF ИК-спектр ди-трет-бутилдикарбоната]. Проверено 3 января 2015.
• Sigma-Aldrich. [www.sigmaaldrich.com/spectra/rair/RAIR003758.PDF КР-спектр ди-трет-бутилдикарбоната]. Проверено 3 января 2015.
• Sigma-Aldrich. [www.sigmaaldrich.com/spectra/fnmr/FNMR002928.PDF ЯМР-спектр ди-трет-бутилдикарбоната]. Проверено 3 января 2015.

К:Википедия:Изолированные статьи (тип: не указан)

Отрывок, характеризующий Ди-трет-бутилдикарбонат

«Voila le premier acte. Aux suivants l'interet et le ridicule montent comme de raison. Apres le depart du Marieechal il se trouve que nous sommes en vue de l'ennemi, et qu'il faut livrer bataille. Boukshevden est general en chef par droit d'anciennete, mais le general Benigsen n'est pas de cet avis; d'autant plus qu'il est lui, avec son corps en vue de l'ennemi, et qu'il veut profiter de l'occasion d'une bataille „aus eigener Hand“ comme disent les Allemands. Il la donne. C'est la bataille de Poultousk qui est sensee etre une grande victoire, mais qui a mon avis ne l'est pas du tout. Nous autres pekins avons, comme vous savez, une tres vilaine habitude de decider du gain ou de la perte d'une bataille. Celui qui s'est retire apres la bataille, l'a perdu, voila ce que nous disons, et a ce titre nous avons perdu la bataille de Poultousk. Bref, nous nous retirons apres la bataille, mais nous envoyons un courrier a Petersbourg, qui porte les nouvelles d'une victoire, et le general ne cede pas le commandement en chef a Boukshevden, esperant recevoir de Petersbourg en reconnaissance de sa victoire le titre de general en chef. Pendant cet interregne, nous commencons un plan de man?uvres excessivement interessant et original. Notre but ne consiste pas, comme il devrait l'etre, a eviter ou a attaquer l'ennemi; mais uniquement a eviter le general Boukshevden, qui par droit d'ancnnete serait notre chef. Nous poursuivons ce but avec tant d'energie, que meme en passant une riviere qui n'est рas gueable, nous brulons les ponts pour nous separer de notre ennemi, qui pour le moment, n'est pas Bonaparte, mais Boukshevden. Le general Boukshevden a manque etre attaque et pris par des forces ennemies superieures a cause d'une de nos belles man?uvres qui nous sauvait de lui. Boukshevden nous poursuit – nous filons. A peine passe t il de notre cote de la riviere, que nous repassons de l'autre. A la fin notre ennemi Boukshevden nous attrappe et s'attaque a nous. Les deux generaux se fachent. Il y a meme une provocation en duel de la part de Boukshevden et une attaque d'epilepsie de la part de Benigsen. Mais au moment critique le courrier, qui porte la nouvelle de notre victoire de Poultousk, nous apporte de Petersbourg notre nomination de general en chef, et le premier ennemi Boukshevden est enfonce: nous pouvons penser au second, a Bonaparte. Mais ne voila t il pas qu'a ce moment se leve devant nous un troisieme ennemi, c'est le православное qui demande a grands cris du pain, de la viande, des souchary, du foin, – que sais je! Les magasins sont vides, les сhemins impraticables. Le православное se met a la Marieaude, et d'une maniere dont la derieniere campagne ne peut vous donner la moindre idee. La moitie des regiments forme des troupes libres, qui parcourent la contree en mettant tout a feu et a sang. Les habitants sont ruines de fond en comble, les hopitaux regorgent de malades, et la disette est partout. Deux fois le quartier general a ete attaque par des troupes de Marieaudeurs et le general en chef a ete oblige lui meme de demander un bataillon pour les chasser. Dans une de ces attaques on m'a еmporte ma malle vide et ma robe de chambre. L'Empereur veut donner le droit a tous les chefs de divisions de fusiller les Marieaudeurs, mais je crains fort que cela n'oblige une moitie de l'armee de fusiller l'autre.
[Со времени наших блестящих успехов в Аустерлице, вы знаете, мой милый князь, что я не покидаю более главных квартир. Решительно я вошел во вкус войны, и тем очень доволен; то, что я видел эти три месяца – невероятно.
«Я начинаю аb ovo. Враг рода человеческого , вам известный, аттакует пруссаков. Пруссаки – наши верные союзники, которые нас обманули только три раза в три года. Мы заступаемся за них. Но оказывается, что враг рода человеческого не обращает никакого внимания на наши прелестные речи, и с своей неучтивой и дикой манерой бросается на пруссаков, не давая им времени кончить их начатый парад, вдребезги разбивает их и поселяется в потсдамском дворце.
«Я очень желаю, пишет прусской король Бонапарту, чтобы ваше величество были приняты в моем дворце самым приятнейшим для вас образом, и я с особенной заботливостью сделал для того все нужные распоряжения на сколько позволили обстоятельства. Весьма желаю, чтоб я достигнул цели». Прусские генералы щеголяют учтивостью перед французами и сдаются по первому требованию. Начальник гарнизона Глогау, с десятью тысячами, спрашивает у прусского короля, что ему делать, если ему придется сдаваться. Всё это положительно верно. Словом, мы думали внушить им страх только положением наших военных сил, но кончается тем, что мы вовлечены в войну, на нашей же границе и, главное, за прусского короля и заодно с ним. Всего у нас в избытке, недостает только маленькой штучки, а именно – главнокомандующего. Так как оказалось, что успехи Аустерлица могли бы быть положительнее, если б главнокомандующий был бы не так молод, то делается обзор осьмидесятилетних генералов, и между Прозоровским и Каменским выбирают последнего. Генерал приезжает к нам в кибитке по Суворовски, и его принимают с радостными и торжественными восклицаниями.
4 го приезжает первый курьер из Петербурга. Приносят чемоданы в кабинет фельдмаршала, который любит всё делать сам. Меня зовут, чтобы помочь разобрать письма и взять те, которые назначены нам. Фельдмаршал, предоставляя нам это занятие, ждет конвертов, адресованных ему. Мы ищем – но их не оказывается. Фельдмаршал начинает волноваться, сам принимается за работу и находит письма от государя к графу Т., князю В. и другим. Он приходит в сильнейший гнев, выходит из себя, берет письма, распечатывает их и читает письма Императора, адресованные другим… Затем пишет знаменитый суточный приказ генералу Бенигсену.
Фельдмаршал сердится на государя, и наказывает всех нас: неправда ли это логично!
Вот первое действие. При следующих интерес и забавность возрастают, само собой разумеется. После отъезда фельдмаршала оказывается, что мы в виду неприятеля, и необходимо дать сражение. Буксгевден, главнокомандующий по старшинству, но генерал Бенигсен совсем не того же мнения, тем более, что он с своим корпусом находится в виду неприятеля, и хочет воспользоваться случаем дать сражение самостоятельно. Он его и дает.